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如何減少聚氨酯制品中的氣泡

PU制品中氣泡來源主要有三:原料攪拌引入空氣;固化過程中溶劑揮發;副反應。

前兩者可以通過工藝調整來改善,這里暫時不談,我們主要來看看如何減少副反應造成的氣泡過多。

水作為聚氨酯泡沫塑料中主要和使用早的發泡劑,和異氰酸酯反應,產生二氧化碳氣體并生成脲基。但大多數聚氨酯制品(濕固化除外),異氰酸酯與水的反應是作為副反應存在且不受歡迎的,體系含水不僅僅是帶來泡孔的問題,大量的脲基出現,也會直接影響產品的手感及制品性能。抑制此類副反應的簡單直接的辦法就是–除水,無論是通過減壓脫水、添加除水劑以及改善施工環境等措施都能取得不錯的效果。

另一個直接有效的方法就是選擇合適的催化劑。

聚氨酯工業的飛速發展,催化劑功不可沒,目前用于聚氨酯材料合成的催化劑超過兩百種。基本分為兩大類:叔胺及其鹽催化劑;金屬烷基化合物。前者主要有三乙烯二胺、二甲基胺、DMDEE等;后者主要有二月桂酸二丁基錫、羧酸鉍、辛酸亞錫等。其使用的原則不僅要根據催化劑的催化活性大小,同時還要考慮催化的選擇性、化學品毒性、與其他原料相容性、價格、穩定性等等。

叔胺作為聚氨酯催化劑中種類多應用廣的一支門類,其堿性強,活性高,能夠快速催化異氰酸酯-羥基反應,同時也催化異氰酸酯與水反應,產生二氧化碳,廣泛用于各類聚氨酯泡沫塑料的生產,以及諸多微孔彈性體的制備。其具代表性的即是三乙烯二胺,因其是固體使用不便,國內廠家通常將其用二元醇(EG/DEG/DPG)稀釋成33%濃度的溶液來使用,俗稱A-33。作為一支用途極廣的叔胺催化劑,除了泡沫領域外,在聚氨酯膠粘劑/涂料/微孔彈性體等方面也有著重要作用,但是我們不能忽視的是,如果我們簡單粗暴的把聚氨酯反應劃為發泡、凝膠兩種反應的話,三乙烯二胺其催化異氰酸酯-水反應的效率大約要占到總效率的60%左右,也就是有著很強催化發泡作用,在我們體系對泡孔敏感且無法除凈體系中水分的情況下,建議避免使用。

還要多說一句是,像8154、C-225之類的延遲型叔胺催化劑,多數是以有機酸封端的季胺鹽,為了防止羧基與異氰酸酯反應生成CO2,選擇時還是要多加留意。

在有機金屬方面,鉛、錫、汞、鉍、錳、鋅、銅、鈦等烷基化合物在聚氨酯體系中均有著一定催化作用。但自從1956年發現有機錫類催化劑其對羥基與異氰酸酯有著及其強烈的催化作用,能有效促進分子鏈增長之后,有機錫催化劑作為聚氨酯工業領域重要的有機金屬催化劑的地位,幾乎沒有動搖過。有機錫催化劑對羥基與異氰酸酯選擇性高,副反應少,因此在泡沫、膠粘劑、彈性體、涂料、密封劑等領域,均有其一席之地。

而在無泡制品生產上,佳的催化劑選擇仍是有機汞(醋酸汞),這種毒性巨大的催化劑【LD50:39.5mg/kg(小鼠經口);35mg/kg(大鼠經口)】,對異氰酸酯-水幾乎無催化活性,卻可催化異氰酸酯-羥基反應,采用此種催化劑聚氨酯不會因微量水分而產生氣泡。作為一名從業人員,很喜歡汞觸媒的效果,但還是對其毒性望而生畏。還好我們還有有機鉍可供選擇。

做為鉛汞錫催化劑的低毒環保替代品,有機鉍一面世就以其超高的價格,比有機錫更弱的活性讓人望而生畏。但是其環保性、對錫類更高催化異氰酸酯-羥基選擇性,加之這些年不斷的推廣、產量擴增,現如今基本可以平民價示人了,而其開放期短、活性低的缺點,也可以通過微調配方、輔以其他催化劑等方法來改善。

當然除了從催化劑種類上調整,還可以通過催化劑開放時間上來改善制品的氣泡多少。

不過除了以上方案,還有一種一勞永逸的方法–拋棄異氰酸酯。以環碳酸酯低聚物和伯氨基低聚物反應,形成NIPU網絡,也就是非異氰酸酯型聚氨酯。

與傳統的聚氨酯相同,非異氰酸酯聚氨酯中含有氨基甲酸酯鏈段,故有相似的基本特性,但又不完全相同。由氫鍵封閉的羰基氧顯著降低了整個氨基甲酸酯基團的水解敏感性,進而提升了PU的耐化學穩定性,降低可滲透性,同時反映過程無揮發物和二氧化碳產生,制品中不存在棋牌,增強了力學性能。

這是今后聚氨酯工業重要的發展方向,據說美國已有相關生產基地了。

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